2018年天津卷化学高考真题

以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例，运用化学知识对其进行的分析不合理的是

A．四千余年前用谷物酿造出酒和醋，酿造过程中只发生水解反应

B．商代后期铸造出工艺精湛的后(司)母戊鼎，该鼎属于铜合金制品

C．汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器，其主要原料为黏土

D．屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，该过程包括萃取操作

下列有关物质性质的比较，结论正确的是

A．溶解度：Na2CO3<NaHCO3

B．热稳定性：HCl<PH3

C．沸点：C2H5SH<C2H5OH

D．碱性：LiOH<Be(OH)2

下列叙述正确的是

A．某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小

B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈

C．反应活化能越高，该反应越易进行

D．不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

由下列实验及现象推出的相应结论正确的是

实验	现象	结论
A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液	产生蓝色沉淀	原溶液中有Fe2+，无Fe3+
B．向C6H5ONa溶液中通入CO2	溶液变浑浊	酸性：H2CO3>C6H5OH
C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液	生成黑色沉淀	Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
D．①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液 ②再加足量盐酸	①产生白色沉淀 ②仍有白色沉淀	原溶液中有SO42-

A．A

B．B

C．C

D．D

室温下，向圆底烧瓶中加入1 molC₂H₅OH和含1molHBr的氢溴酸，溶液中发生反应；C₂H₅OH+HBrC₂H₅Br+H₂O，充分反应后达到平衡。已知常压下，C₂H₅Br和C₂H₅OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。下列有关叙述错误的是

A．加入NaOH，可增大乙醇的物质的量

B．增大HBr浓度，有利于生成C2H5Br

C．若反应物增大至2 mol，则两种反应物平衡转化率之比不变

D．若起始温度提高至60℃，可缩短反应达到平衡的时间

LiH₂PO₄是制备电池的重要原料。室温下，LiH₂PO₄溶液的pH随c_初始（H₂PO₄^–）的变化如图1所示，H₃PO₄溶液中H₂PO₄^–的分布分数δ随pH的变化如图2所示，[]下列有关LiH₂PO₄溶液的叙述正确的是

A．溶液中存在3个平衡

B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–

C．随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小

D．用浓度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4

下图中反应①是制备SiH₄的一种方法，其副产物MgCl₂·6NH₃是优质的镁资源。回答下列问题：

（1）MgCl₂·6NH₃所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H^-除外）：_________________________，Mg在元素周期表中的位置：_____________________，Mg(OH)₂的电子式：____________________。
（2）A₂B的化学式为_______________。反应②的必备条件是_______________。上图中可以循环使用的物质有_______________。
（3）在一定条件下，由SiH₄和CH₄反应生成H₂和一种固体耐磨材料_______________（写化学式）。
（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)₂，使燃烧产生的SO₂转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：_______________。
（5）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：

RBrRMgBr(R：烃基；R′：烃基或H)

依据上述信息，写出制备所需醛的可能结构简式：_______________。

化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

(1)A的系统命名为___________，E中官能团的名称为___________。
(2)A→B的反应类型为___________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为___________。
(3)C→D的化学方程式为___________。
(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有___________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为___________。
(5)F与G的关系为___________(填序号)。
a．碳链异构   b．官能团异构   c．顺反异构   d．位置异构
(6)M的结构简式为___________。
(7)参照上述合成路线，以原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为___________，X的结构简式为___________；试剂与条件2为___________，Y的结构简式为___________。

烟道气中的NO_x是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。回答下列问题：
Ⅰ.采样

采样步骤：
①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。
（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。
（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。
A．碱石灰                       B．无水CuSO₄ C．P₂O₅
（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。______________

（4）采样步骤②加热烟道气的目的是___________。
Ⅱ.NO_x含量的测定
将v L气样通入适量酸化的H₂O₂溶液中，使NO_x完全被氧化为NO₃⁻，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入v₁ mL c₁ mol·L⁻¹ FeSO₄标准溶液（过量），充分反应后，用c₂ mol·L⁻¹ K₂Cr₂O₇标准溶液滴定剩余的Fe²⁺，终点时消耗v₂ mL。
（5）NO被H₂O₂氧化为NO₃⁻的离子方程式是___________。
（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有___________。
（7）滴定过程中发生下列反应：

3Fe²⁺+NO₃⁻+4H⁺NO↑+3Fe³⁺+2H₂O

Cr₂O₇²⁻ + 6Fe²⁺ +14H⁺ 2Cr³⁺ +6Fe³⁺+7H₂O

则气样中NO_x折合成NO₂的含量为_________mg·m⁻³。
（8）判断下列情况对NO_x含量测定结果的影响（填“偏高” 、“偏低”或“无影响 ”）
若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。
若FeSO₄标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

CO₂是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。回答下列问题：
（1）CO₂可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13，CO₂主要转化为______（写离子符号）；若所得溶液c(HCO₃⁻)∶c(CO₃²⁻)=2∶1，溶液pH=___________。（室温下，H₂CO₃的K₁=4×10⁻⁷；K₂=5×10⁻¹¹）
（2）CO₂与CH₄经催化重整，制得合成气：
CH₄(g)+ CO₂(g) 2CO (g)+ 2H₂(g)
①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：

化学键	C—H	C=O	H—H	CO(CO)
键能/kJ·mol−1	413	745	436	1075

则该反应的ΔH=_________。分别在VL恒温密闭容器A（恒容）、B（恒压，容积可变）中，加入CH₄和CO₂各1 mol的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是_______（填“A” 或“B ”）。
②按一定体积比加入CH₄和CO₂，在恒压下发生反应，温度对CO和H₂产率的影响如图3所示。此反应优选温度为900℃的原因是________。

（3）O₂辅助的Al～CO₂电池工作原理如图4所示。该电池电容量大，能有效利用CO₂，电池反应产物Al₂(C₂O₄)₃是重要的化工原料。
电池的负极反应式：________。

电池的正极反应式：6O₂+6e⁻6O₂⁻

6CO₂+6O₂⁻3C₂O₄²⁻+6O₂

反应过程中O₂的作用是________。
该电池的总反应式：________。