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2026年云南卷化学高考真题

2026年云南卷化学18 题

本卷为 2026年云南卷化学高考真题,共 18 道题。试卷适用地区:云南。

试卷全文(共 18 题)

1.单选题中等
化学强国,筑梦未来。下列说法错误的是
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答案
B
解析
【详解】A.橡胶属于有机高分子材料,耐寒轮胎为适应特殊环境设计,属于特种橡胶,A 项正确; B.钛板的核心成分是金属钛,属于金属材料,而陶瓷材料是无机非金属材料,因此钛板不属于陶瓷材料, B 项错误; C.石英的主要成分为二氧化硅,C 项正确; D.聚酯是由多元醇与多元酸通过缩聚反应生成的有机高分子化合物,D 项正确; 故答案为 B。
2.单选题中等
下列化学用语或图示表示正确的是
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答案
A
解析
【详解】A.同素异形体指同种元素形成的不同单质,红磷和白磷均由磷元素组成且结构不同,属于同素异 形体,A 项正确; B.CH3Cl 中 C-Cl 键为极性键,且分子空间结构不对称,CH3Cl 类似甲烷的四面体结构,但 Cl 取代 H 后电 荷分布不均,属于极性分子,B 项错误; C.H2O 中 O 原子的价层电子对数为 ,含 2 对孤对电子,空间结构为 V 形,C 项错误; D. 的价电子数为 6+2=8,其价层电子轨道表达式为 ,D 项错误; 故答案为 A。
3.单选题中等
合成氨工艺沿革,诠释科学精神传承。几种固氮方式如图,下列说法正确的是
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答案
C
解析
【详解】A.NO 是无色、有刺激性气味的气体,NO2 为红棕色气体,A 项错误; B.NH4HCO3 为属于盐类,为强电解质,在水中完全电离为 和 , 为弱酸酸式根,不能进 一步拆分,因此其电离方程式为 ,B 项错误; C.合成氨反应 为可逆反应,反应物的平衡转化率较低,循环操作可将未反应 的 N2 和 H2 回收再利用,从而提高原料利用率,C 项正确; D.催化剂通过降低反应的活化能加快反应速率,但反应热由反应物和生成物的总能量差决定,与催化剂无 关,因此新型催化剂不能改变 N2 生成 N[Si(CH3)3]3 的反应热,D 项错误; 故答案为 C。
4.单选题中等
下列说法正确的是
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答案
D
解析
【详解】A.石油分馏是利用石油中各成分沸点不同,通过加热、冷凝实现分离的过程,由于过程中没有新 物质生成,属于物理变化,而非化学变化,A 项错误; B.蔗糖是典型的二糖,水解生成等物质的量葡萄糖和果糖,B 项错误; C.明矾加入水中发生水解反应: ,Al(OH)3 胶体吸附水中杂质, 可作净水剂,水解生成 ,溶液呈酸性,C 项错误; D.NaHCO3 热稳定性较差,受热易分解 ,D 项正确; 故答案为 D。
5.单选题中等
下列装置或试剂能达到实验目的的是
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答案
A
解析
【详解】A.硝酸银中的 Ag+是重金属离子,能破坏蛋白质的空间结构,使其失去生物活性,发生变性,A 能达到实验目的; B.装置图中缺少杯盖,热量散失严重,会导致测得的中和热数值偏小,B 不能达到实验目的; C.制备 Fe(OH)3 胶体是向沸水中滴加饱和 FeCl3 溶液,继续煮沸至液体呈红褐色,图中是将饱和 FeCl3 溶 液滴入 NaOH 溶液中,会直接发生反应生成的是 Fe(OH)3 沉淀,C 不能达到实验目的; D.MnO2 与浓盐酸反应制取氯气( ),需要加热条件,图中装置没 有酒精灯加热,反应无法发生,D 不能达到实验目的; 故选 A。
6.单选题中等
彩云之南,花开四季。下列说法错误的是 春·蓝花楹 夏·荷花 秋·桂花 冬·梅花 Z W X Y
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答案
D
解析
【详解】A.W 的结构简式为 ,根据结构简式可得分子式为 ,A 正确; B.X 的结构简式为 ,分子中含有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,B 正确; C.Y 的结构简式为 ,分子中含有碳碳双键和酯基,能发生加成和水解反应,C 正确; D.Z 的结构简式为 含有碳碳双键和酚羟基,酚羟基的邻位(2 个位置)可以被 Br 原子 取代,1mol Z 消耗 2 mol Br2,侧链上的碳碳双键可以与 Br2 发生加成反应,1mol Z 消耗 1 mol Br2,总共最 多消耗 3 mol Br2,C 错误; 故选 D。
7.单选题中等
化学护坝体,劳动保安全,某水电站坝体维护示意图如下,下列说法错误的是
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答案
B
解析
【详解】A.水泥的主要原料是石灰石(CaCO3)和黏土,黏土提供硅、铝等元素,是水泥生产的核心原料 之一,A 正确; B. 根 据 图 示 , 与 反 应 方 程 式 可 表 示 为 : ,反应前后,各元素化合价均未发生变化,没有 电子转移,属于非氧化还原反应,B 错误; C.聚四氟乙烯由四氟乙烯(CF2=CF2)通过加聚反应合成,双键打开形成高分子链,反应方程式为: ,C 正确; D.该防护方法为牺牲阳极法(牺牲负极保护法),Zn 的金属活动性比 Fe 强,作为原电池的负极,会不断 被氧化腐蚀,而钢闸门(Fe)作为正极被保护,随着反应进行,Zn 板会逐渐消耗,因此需要定期检查、更 换 Zn 板,保证防护效果,D 正确; 故选 B。
8.单选题中等
某水滑石是一种高效环保的阻燃剂,所含 U、V、W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的前 20 号主族元素, U 是原子半径最小的元素,V 的 轨道电子数是 轨道电子数的一半,X 的最外层电子数与其 K 层电子数相 等,Y 的氧化物具有两性,X 和 Z 同主族,Z 的原子序数等于 W 和 X 的原子序数之和。下列说法正确的是
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答案
D
解析
【分析】U、V、W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的前 20 号主族元素,U 是原子半径最小的元素,则 U 为 H,V 的 p 轨道电子数是 s 轨道电子数的一半,电子排布式为 ,则 V 为 C,X 的最外层电子数 与其 K 层电子数相等,X 为第 IIA 族元素,可能的电子排布式为 (Be)或 (Mg),X 的原子序数大于 V,则 X 为 Mg,Y 的氧化物具有两性,则 Y 为 Al,X 和 Z 同主族,则 Z 为 Ca,Z 的原子 序数等于 W 和 X 的原子序数之和,既 20-12=8,即 W 为 8 号元素,则 W 为 O,据此回答 【详解】A.V 为 C,V 的简单氢化物为 CH4,W 为 O,W 的简单氢化物 H2O,H2O 存在分子间氢键,沸 点远高于甲烷,则沸点 H2O>CH4,即 V Mg, 金 属 性 越 强 , 最 高 价 氧 化 物 水 化 物 碱 性 越 强 , 则 碱 性 ,即 XAl,即 X>Y,C 错误; D.U 为 H,W 为 O,可形成 H2O(水)和 H2O2(过氧化氢),二者在常温下均为液态,正确; 故选 D。
9.单选题中等
某兴趣小组将 1.0 g 铁粉和足量硫粉在氩气中加热得黑色固体,设计如下实验探究其成分。已知:步骤Ⅰ、 步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行:PbS 是一种黑色固体。 下列说法错误的是
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答案
C
解析
【分析】Fe 与足量 S 加热反应生成 FeS 黑色固体,FeS 与稀硫酸反应生成 FeSO4、H2S,H2S 与醋酸铅反应 生成黑色固体 PbS,③实验过程中上层清液与 KSCN 溶液混合开始无明显现象,说明①中反应无 Fe3+生成, 5min 后出现浅红色,说明 Fe2+被氧化,④实验过程中上层清液与 K3[Fe(CN)6]溶液混合产生蓝色沉淀,说明 ①中反应有 Fe2+生成。 【详解】A.由上述分析可知,a 中黑色固体成分有 ,A 项正确; B. 与 在空气中燃烧,二者均被氧气氧化,可能生成 ,B 项正确; C.步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行,其目的是防止 FeSO4、H2S 被氧化,步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸, 其目的是除去溶解氧,C 项错误; D.醋酸铅试纸用于检验生成的 H2S 气体,b 中使用 溶液替代 溶液,H2S 与 发生反应: ,CuS 为黑色固体,难溶于稀硫酸,可达到检验 H2S 的目的,D 项正确; 故答案为 C。
10.单选题中等
纳米催化剂经光照后产生 和空穴( ),促进 -甲基苯甲胺脱氢、偶联生成二胺,其催化 机理关键步骤如图(Ph 为苯基)。下列说法错误的是
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答案
D
解析
【详解】A.光催化过程中,光能驱动化学反应发生,化学能储存于产物中,涉及光能→化学能的转化,A 项正确; B.步骤Ⅱ中,空穴 带正电,使底物失去电子, 作为氧化剂,体现氧化性,B 项正确; C.空穴 是氧化剂,数量越多,氧化能力越强,促进 -甲基苯甲胺脱氢反应越彻底,生成的 越 多,C 项正确; D.步骤 III 过程中断裂 C-H 极性键,步骤 IV 过程中形成 C-C 非极性键和 H-H 非极性键,无非极性共价键 的断裂,D 项错误; 故答案为 D。
11.单选题中等
一种新型固态电解质 (摩尔质量为 )的立方晶胞结构示意图如下。已知: 为阿 伏加德罗常数的值:以晶胞参数 为单位长度建立坐标系可标注晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐 标, 点原子的分数坐标为 。 下列说法正确的是
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答案
C
解析
【详解】A.T 点位于底面的面心,其原子坐标为 ,A 项错误; B. 位于体心和顶点,以体心为例,每个 周围与它最近且距离相等的 有 8 个,B 项错误; C. 位于棱和面心,沿 轴方向投影,纵向棱上的 会被 遮挡,因此投影图为 ,C 项正确; D.晶胞中 位于棱和面心,其个数为 , 位于体心和顶点,其个数为 ,1 个晶胞中含有 2 个 Na3PS4,因此晶胞密度 ,因此晶胞参数 ,D 项错误; 故答案为 C。
12.单选题中等
我国科学家合成了一种大环化合物甲,能与 形成超分子乙,其变化过程如图。下列说法错误的是
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答案
A
解析
【详解】A.大环化合物甲与 C60 通过范德华力形成超分子乙,因此乙为分子晶体,A 项错误; B.甲与 C60 结合生成乙,即“捕获 C60”,乙在 条件下释放 C60 生成丙,即“释放 C60”,明确体现了 大环对 C60 的捕获与释放,B 项正确; C.该超分子的核心作用力是分子间作用力(如范德华力、氢键等),C60 与大环通过分子间作用力结合,C 项正确; D.甲、乙中 形成 3 个化学键,为 sp2 杂化,丙中 形成 4 个化学键,为 sp3 杂化, 过程中可 通过调节 pH 实现,即调控 pH 可使甲和丙中 的杂化方式发生可逆转变,D 项正确; 故答案为 A。
13.单选题中等
一种“双模式”锂电池工作原理如图。已知: 只参与模式Ⅰ的充放电,其放电时反应方程式为 。下列说法正确的是
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答案
D
解析
【分析】 中 S 元素为+6 价,由此可知模式 I 放电过程中石墨电极上 S 元素化合价降低,发生还原反 应,为正极,锂电极为负极,充电过程中石墨电极为阳极,锂电极为阴极。 【详解】A.充电时,模式 II 阴极上 LiCl 得到电子生成 Li,阳极上 Li2S2O4 失去电子生成 ,根据守 恒关系可知模式 II 的反应为 ,A 项错误; B.模式 I 充电时总反应为 ,充电过程中 Li 元素化合价降低,S 元素及 部分 Cl 元素化合价升高,因此外电路通过 1mol 电子,石墨阳极上最多生成 0.25mol Cl2,B 项错误; C.放电时,Li+移向正极,即石墨电极,C 项错误; D.放电时,模式 I 的总反应与转移电子关系为 ,模式 II 的总反 应与转移电子关系为 ,由此可知分别消耗 ,模式Ⅰ理 论放电量大于模式Ⅱ,D 项正确; 故答案为 D。
14.单选题中等
常温下,1 L 水溶液中 和 的初始浓度分别为 和 ,达到溶解平衡时 ( ,pM 与 pH 的关系如图( ),M 代表 、 、 和 )。 已知: 下列说法正确的是
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答案
B
解析
【分析】 ,根据 ,两式联立得到 , 两 边 取 负 对 数 得 到 : ,这意味着 的 pM 值与 的 pM 值始终平行, 且 在 上 , 故 Ⅰ 代 表 , Ⅱ 代 表 , 根 据 ,为了维持 恒定, 的 pM 与Ⅰ呈反比,因此上升的 曲线Ⅳ代表 ,根据反应①: , 是定值,故 不变,线Ⅲ代 表 ,据此解答。 【详解】A.由分析可知,曲线Ⅱ代表 ,A 错误; B. 该 反 应 的 平 衡 常 数 , 由 分 析 推 导 可 知 ,代入平衡常数表达式得到 ,观察图 中 pH= 2.87 时的点,该点位于曲线Ⅰ上,说明此时 ,pH= 2.87 时的点向上延伸,与Ⅲ的 交点处: ,此时 ,代入平衡常数表达式得 到: ,B 正确; C.由 B 项分析可知, 并保持不变(或由Ⅰ线 pH=0.15 时, , ,即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时,pH=0.15),故 的浓度为 ,C 错误; D.对溶液中物种做物料守恒:总草酸根(溶液中): ;总铜(溶液中): (注:两种以固体形式存在的 只是为了列物料守恒),将两式整理得到, ,这是一个等式,D 错 误; 故选 B。 二、非选择题:本题共 4 小题,共 58 分。
15.填空题中等
创新驱动,深挖“城市矿山”,一种从废弃印刷电路板(WPCB)(主要含 Cu、Ni、Au、Ag)中分离回收 有价金属的工艺如下: 已知:①PMS 为过一硫酸盐(含过氧键),在强酸介质中会水解。 ② 表示具有高氧化活性的单线态氧分子。 回答下列问题: (1)Au 与 Cu 同族,属于__________区元素。 (2)“酸浸 1”中发生反应的离子方程式为__________。 (3)“滤液 2”中主要的金属离子有 、__________(填离子符号)。 (4)“氧化溶金”中,KCl 不能用 HCl 替代的原因为__________;PMS 发生反应的离子方程式__________。 (将离子方程式补充完整) __________+__________ (5)工序“ ”中,抗坏血酸的作用为__________。 (6)“碱沉”前,用 的 标准溶液测定 “滤液 ”中的 及 浓度, 和 与 的关系如图( , ,忽略 的水解)。“滤液1”中 的浓度为__________ (结 果保留小数点后 3 位)。 (7)“沉银”时,“滤液 2”与“滤液 3”混合时有少量 生成,其反应的化学方程式为__________。
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答案
(1)ds (2)
解析
【分析】酸浸 1:经过预处理的 WPCB 加入稀盐酸,Ni 与稀盐酸发生置换反应生成 溶解,而 Cu、Ag、 Au 不与稀盐酸反应 。过滤后,滤液 1 主要成分为 和过量的 HCl,滤渣 1 为 Cu、Ag、Au 。 碱沉:向滤液 1 中加入 NaOH 溶液,首先中和过量的 HCl,随后沉淀 生成 。过滤后得到 的滤液 3 主要含有 NaCl 。 酸浸 2:向滤渣 1 中加入稀硝酸,Cu 和 Ag 溶解生成 、 ,Au 不与稀硝酸反应 。过滤后,滤液 2 主要含有 和过量的 ,滤渣 2 为单质 Au 。 氧化溶金:将滤渣 2(Au)加入含有 PMS 和 KCl 的体系中,利用 PMS 的氧化性氧化 Au,同时 起 到络合作用,生成 溶解进入滤液 4 。 还原金:向滤液 4 中加入抗坏血酸(X),利用其还原性将金的络合物还原为纳米 Au 。 沉银:将含有 的滤液 2 与含有 的滤液 3 混合,发生沉淀反应生成 AgCl 。 【小问 1 详解】 Cu 位于 IB 族,IB、IIB 族元素属于 ds 区,Au 与 Cu 同族,故为 ds 区元素。 【小问 2 详解】 酸浸 1 加入稀盐酸,活泼金属 Ni 与稀盐酸反应溶解,Cu、Ag、Au 不与稀盐酸反应,因此离子方程式为 Ni 和 反应生成 和 ,离子方程式: 。 【小问 3 详解】 滤渣 1 含 Cu、Ag、Au,酸浸 2 加入稀硝酸,Cu、Ag 与稀硝酸反应溶解生成 、 ,Au 不溶解,因 此滤液 2 中金属离子除 外还有 。 【小问 4 详解】 根据已知信息,PMS 在强酸介质中会水解,若用 HCl 代替 KCl,溶液酸性过强,PMS 水解导致氧化能力下 降。由已知②可知体系生成具有高氧化活性的单线态氧分子( ) ,PMS(以 表示)发生分解反 应生成硫酸根、氢离子和单线态氧,其离子方程式为: 。 【小问 5 详解】 “氧化溶金”后,金以 +3 价络离子形式存在于溶液中。抗坏血酸(维生素 C)具有较强的还原性,在此工序 中作为还原剂,将金的络离子还原析出,从而得到纳米 Au 。 【小问 6 详解】 V(NaOH) 在 0 ~ 20.00 mL 之间时,pOH 急剧下降,此时是 NaOH 溶液中和滤液 1 中过量的 HCl 的阶段 。 V(NaOH)在 20.00 ~ 55.00 mL 之间时,曲线趋于平缓,到达 55.00 mL 时 pNi 发生突变上升,说明此阶段 NaOH 均用于沉淀 ,沉淀 消耗 NaOH 体积为 , ,由 得 , 。 【小问 7 详解】 滤液 2 中 以 形式存在,滤液 3 中含碱沉后过量的 NaOH,AgOH 不稳定分解为 ,因此反 应为硝酸银与氢氧化钠反应生成氧化银、硝酸钠和水,化学方程式为 。
16.单选题中等
镍配合物是贵金属催化剂的重要替代品。某实验小组设计了一种制备 Ni(Ⅱ)配合物的方法,原理如下: 已知:CH2Cl2 有毒、易挥发, 。 实验步骤如下: Ⅰ.向双颈烧瓶中加入 10 mL 含 (1 mmol)的乙醇溶液,通过仪器 a 逐滴加入 3 mL 含 bpy (2 mmol)的乙醇溶液(装置如图,加热及夹持装置省略),加热搅拌,冷却至室温。 Ⅱ.将上述溶液减压蒸除乙醇,加入 20 mL CH2Cl2 溶解,再加少量蒸馏水洗涤、分液。 Ⅲ.有机层经减压蒸除溶剂,加入 15 mL 乙醇和 2 mmol NaBPh4(Ph 为苯基),产生沉淀。经过滤、洗涤、干 燥得粗产品,进一步提纯后得紫色晶体(配合物 Z, ) 。 回答下列问题: (1)仪器 a 的名称为______。 (2)下列安全标识中,本实验不涉及的是______(填标号)。 (3)步骤Ⅱ中洗涤的目的为______,分液时 CH2Cl2 在______层(填“上”或“下”)。 (4)步骤Ⅲ中乙醇的作用为______。 (5)步骤Ⅲ中用______法提纯粗产品。 (6)配合物 Z 的产率为______(列出计算式即可)。 (7)测定配合物 Z 的晶体结构,下列方法可采用的是______(填标号)。 (8)实验小组进一步探究不同投料比对 Ni(Ⅱ)配合物结构的影响,以 进行投料,按上 述制备方法得红色晶体。推测 的配位数为______。
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答案
(1)恒压滴液漏斗 (2)D
解析
【分析】向双颈烧瓶中加入 10 mL 含 (1 mmol)的乙醇溶液,通过仪器 a 逐滴加入 3 mL 含 bpy(2 mmol)的乙醇溶液(装置如图,加热及夹持装置省略),加热搅拌,冷却至室温,将上述溶液减压蒸除 乙醇,加入 20 mL CH2Cl2 溶解,再加少量蒸馏水洗涤、分液,有机层经减压蒸除溶剂,加入 15 mL 乙醇和 2 mmol NaBPh4(Ph 为苯基),产生沉淀。经过滤、洗涤、干燥得粗产品,进一步提纯后得紫色晶体(配合物 Z, ) ,据此回答。 【小问 1 详解】 由图可知,仪器 a 是恒压滴液漏斗,它的支管可以平衡压强,使液体顺利流下; 【小问 2 详解】 佩戴护目镜可以在实验时保护眼睛;实验结束好要洗手;CH2Cl2 有毒、易挥发,所以要注意排气防止中毒; 本实验不涉及锐器,故选 D; 【小问 3 详解】 步骤Ⅱ中,将上述溶液减压蒸除乙醇,加入 20 mL CH2Cl2 溶解,再加少量蒸馏水洗涤、分液,洗涤可用于 除去有机层中溶解的硝酸盐和未反应的水溶性杂质,减少后续反应的干扰;CH2Cl2 的密度为 1.33g·cm-3, 大于水,因此分液时在下层; 【小问 4 详解】 步骤Ⅲ中,加入乙醇后配合物 Z 沉淀析出,因此乙醇的作用是降低配合物 Z 的溶解度,使其从溶液中析出; 【小问 5 详解】 粗产品已经是固体结晶,为了去除混入的少量可溶性杂质并获得高纯度的紫色晶体,通常采用重结晶法。 【小问 6 详解】 根据反应离子方程式: ,再结合投料量,理论上三者恰好完 全反应,理论上生成配合物 Z 的物质的量为 1 mmol,质量为 ,实 际产量为 ,产率= ; 【小问 7 详解】 A.核磁共振氢谱用于测氢原子种类,不直接测晶体结构,A 不符合题意; B.质谱法用于测分子量,不直接测晶体结构,不符合题意; C.红外光谱法用于测官能团、化学键,不直接测晶体结构,C 不符合题意; D.X 射线衍射法是测定晶体结构的经典方法,可确定原子的空间排布,D 符合题意; 故选 D; 【小问 8 详解】 bpy(联吡啶)是双齿配体,每个 bpy 提供 2 个配位原子,当 1:2 投料时,2 个 bpy 共提供 4 个配位原子, 配位数为 4;当 投料时,3 个 bpy 共提供 3×2=6 个配位原子,因此 的配位数为 6。
17.单选题中等
“双碳”目标推动科技发展。一种由 CO 制备高附加值酒石酸二甲酯(DMT)的路径如下: 回答下列问题: I.“热催化”中主反应: i. (1)已知: 则 __________(用含 和 的代数式表示), __________0(填“ ”或“ ”)。 (2)一定温度下,恒容密闭容器中只发生反应 ,提高 平衡转化率的措施有__________(填标号)。 (3)“热催化”存在两个副反应,其中生成“副产物 1”( )的副反应: ii. 一 定 条 件 下 , 平 衡 转 化 率 和 产 物 选 择 性 随 温 度 变 化 关 系 如 图 1。 [比 如 : DMO 选 择 性 ] ①“热催化”反应较适宜的温度区间为__________(填标号)。 ② ,若恒容密闭容器中只发生反应 i、ii,当 和 的初始浓度分别为 、 ,结合图 1 信息,平衡时 __________ ,反应 的 __________ (列出计算式即可)。 II.“电催化”中:DMO DMT (4)25℃时,DMT 的生成速率 与 关系如图 2,已知该反应的速率方程为 ,其 中 为速率常数。 ①当 增加 10 倍, 也增加 10 倍,则 为__________。 ②速率常数 为__________ (列出计算式即可)。 (5)生成 DMT 的电极反应式为 ,其中 Y 为 __________(填结构简式)。
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答案
(1) ①. ②. < (2)C
解析
【小问 1 详解】 根据盖斯定律,将已知第一个反应乘以 减去第二个反应乘以 ,得到目标反应,故 。 反应 i 中,反应物气体总物质的量为 ,生成物仅 气体(DMO 为液态),气体物质的量减少,熵 减小,因此 。 【小问 2 详解】 A.及时移走液态生成物 DMO,DMO 为纯液体,其量的改变不影响化学平衡移动, 平衡转化率 不变,错误; B.恒容密闭容器中通入 ,各反应物生成物浓度不变,平衡不移动,转化率不变,错误; C.增大 和 投料比,相当于增加 CO 浓度,平衡正向移动, 转化率提高,正确; D.催化剂只改变反应速率,不改变平衡状态,转化率不变,错误。 【小问 3 详解】 ①该反应需要主产物 DMO 保持高选择性,同时保证一定转化率。由图可知,温度在 时,主产 物的选择性较高,但 的转化率太低,而温度在 时,副产物 2 的选择性急剧升高,不 利于生产,故反应较适宜的温度区间为 ,答案选 B。 ② 时 平 衡 转 化 率 为 , 初 始 浓 度 为 , 因 此 平 衡 时 , 两个反应中,每消耗 均生成 ,因 此 平 衡 ; 结 合 DMO 选 择 性 , 生 成 DMO 的 为 0.75×90% =0.675mol/L。根据反应 i, ,反应 ii 消耗 的 =0.75mol/L×(1−90%)=0.075mol/L。生成 c(副产物 1)= ;列出变 化量:: i. ii. 平衡 ,DMO 为液态不计入平衡常数(题中所给单 位亦可看出),因此反应 i 的平衡常数 。 【小问 4 详解】 ①速率方程 ,当 增加 10 倍, 增加 10 倍,可得 ,即 ,因此 。 ② ,因此 ,代入图 2 中任意一组数据即可: 或 或 或 。 【小问 5 详解】 根据原子守恒配平电极反应:左侧总组成为 ,右侧 DMT 总组成为 ,剩余 对应 2Y,因此 Y 为 。
18.填空题中等
一种具有抗衰老活性的化合物 K 的合成路线如下(略去部分试剂与反应条件,忽略立体化学,路线中 R 为( ) 回答下列问题: (1)A 中官能团为羧基、醚键和______(填名称)。 (2)A→B 的反应类型为______。 (3)C 分子中能共平面的碳原子个数最多为______。 (4)E 与 NaOH 反应的化学方程式为______。 (5)G→H 中另一产物的结构简式为______。 (6)I→J 中 DMP 的作用为______。 (7)K 中手性碳原子的个数为______。 (8)写出一种满足下列条件的 F 的同分异构体的结构简式______。 ①能发生银镜反应。 ②能与 FeCl3 发生显色反应。 ③核磁共振氢谱显示 4 组峰,且峰面积比为 2∶2∶1∶1。 (9)参照 B→D 的过程,结合所学知识,设计以 和 为原料合成 的路线______ (Ph 为苯基;无机试剂和有机溶剂任选)。
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答案
(1)碳碳双键
解析
【分析】由合成路线可知,A 与 发生取代反应生成 B,B 与 C 发生 Diels-Alder 反应生成 D,D 在一定条件下生成E,E与F反应后经重排得到G,G与 发生取代反应生成H和CH3CH2OH, H 在一定条件下生成 I,I 被 DMP 氧化剂氧化生成 J,J 在一定条件下生成 K,据此回答 【小问 1 详解】 A 为 ,其中 R 为 ,A 中官能团为羧基、醚键和碳碳双键; 【小问 2 详解】 A(羧酸)与 反应,羧基的-OH 被-NHSO2R'取代,属于取代反应; 【小问 3 详解】 C 的结构简式为 ,两个碳碳双键均为平面结构,中间单键可旋转,使两个双键平面共面,所有碳原 子均可共平面,主链 4 个 C+甲基 1 个 C ,共 5 个 C; 【小问 4 详解】 E 的结构简式为 ,含有酰胺键(-CONH-),在 NaOH 溶液中加热时,酰胺键发生水解,反应 的化学方程式为: +NaOH + ; 【小问 5 详解】 由分析知,G 与 发生取代反应生成 H 和 CH3CH2OH; 【小问 6 详解】 由流程图知,DMP 将 I 中的醇羟基(-OH)氧化为醛基(-CHO); 【小问 7 详解】 手性碳是指连有 4 个不同基团的饱和碳原子,如图(带*号) ,则 K 中手性碳原 子的个数为 2; 【小问 8 详解】 F 的分子式为 ,不饱和度为 5,满足①能发生银镜反应,则含有醛基或甲酸酯结构,②能与 FeCl3 发生显色反应,则含有酚羟基,③核磁共振氢谱显示 4 组峰,且峰面积比为 2∶2∶1∶1 的同分异构体有 、 、 ; 【小问 9 详解】 B 与 C 发生 Diels-Alder 反应生成 D,参照 B→D 的过程, 和 发生 Diels-Alder 反应生成 , 与 Br2 发生加成反应生成 , 在 NaOH 乙 醇 溶 液 中 加 热 , 发 生 消 去 反 应 生 成 目 标 产 物 , 则 合 成 路 线 为 : 。

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