本卷为 2025年黑吉辽蒙卷化学高考真题,共 19 道题。试卷适用地区:黑吉辽蒙。
。下列有关化学用语或说法正确的是
,A错误; B.H2O的中心原子为O,根据价层电子对互斥理论,其外层电子对数为4,VSEPR模型为四面体形,O原子与H原子形成共价键,剩余两对孤电子对,因此,H2O为V形分子,B错误; C.NH4Cl由NH
和Cl-组成为离子化合物,晶体类型为离子晶体,C正确; D.NH4HCO3溶液中含有NH
和HCO
,NH
可以与水分子形成氢键,增大了NH
在水中的溶解度,D错误; 故答案选C。
可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:
。下列说法正确的是
(6-2×1)=2,还含有2个成键电子对,因此其VSEPR模型为四面体形;H2O中O原子周围的孤电子对数为
(6-2×1)=2,还含有2个成键电子对,因此其VSEPR模型为四面体形;HClO中O原子周围的孤电子对数为
(6-2×1)=2,还含有2个成键电子对,因此其VSEPR模型为四面体形;反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形,B正确; C.Cl的原子半径大于H,Cl-O键长应大于H-O键长,因此C错误; D.HClO中Cl的最外层电子数为7,其1个价电子与O形成共价键,剩余6个价电子形成3对孤电子对,D错误; 故答案选B。
为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
,标准状况下11.2L
为0.5mol,含0.5×2=1mol原子,即
,A正确; B.2.3g Na(0.1mol)与氧气加热反应生成0.05mol
,每个
含1个O-O非极性键,所以非极性键数目为
,B错误; C.
与水反应生成氢氧化钠和氧气,化学方程式为
,1mol
与水反应转移1mol电子,数目为
,C错误; D.ClO⁻在水中会水解,故
数目小于
,D错误; 故选A。
=
B
悬浊液中加入
溶液,固体由白色变为红褐色
=
C
溶液中加入
,浅绿色溶液出现蓝色浑浊
=
D
溶液中加入NaOH溶液,溶液由橙色变为黄色
2CuO,然后乙醇与CuO在加热条件下

,A错误; B.因为溶度积常数Ksp(
)大于Ksp(
),所以Fe3+与Mg(OH)2发生沉淀转化生成Fe(OH)3,符合溶度积规则,B正确; C.Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应生成KFe[Fe(CN)6]沉淀,化学方程式为
=
,电荷和配平正确,蓝色浑浊现象合理,C正确; D.Cr2O
在碱性条件下转化为CrO42-,化学方程式为
,颜色由橙变黄,D正确; 故选A。
成功制备了有机物乙
,开创了有机化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z原子序数依次增大,X、Y、Z同周期,基态X、Z原子均有2个单电子。下列说法正确的是
中有N原子提供孤对电子、H+提供空轨道形成的N→H配位键,故B错误; C.乙为
,其中有4个N-H、2个C-N、碳氧原子之间1个σ键,则一个
中有7个
键、1个π键,
键与π键的数目比为7:1,故C错误; D.甲为NH4OCN,其中的C原子与N原子形成三键、与O原子形成单键,
键电子对数为2,无孤对电子,C原子采取sp杂化,乙为
,其中的C原子形成3个
键,即
键电子对数为3,无孤对电子,C原子采取sp2杂化,故D正确; 故答案为:D。
晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,当
时,其立方晶胞结构如图。设
为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
,故A正确; B.O元素化合价为-2价,负化合价总数为-6,设W元素的平均化合价为y,据正负化合价代数和为0可得:-6+y+x=0,y=6-x,x的值增大y减小,即W元素的平均化合价降低,故B错误; C.
时,立方晶胞中W个数为
、O个数为
,若x=0.5,晶胞质量为
,晶胞体积为
,则密度
,所以密度为
时,x=0.5,故C正确; D.
晶体因x变化形成空位而导致颜色各异,即空位数不同,吸收的可见光波长不同,故D正确; 故答案为:B。
和少量
)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下
,下列说法错误的是
的量(单位为
)来表示。碱性
不与
反应,可用于测定含Cl⁻水样的COD,流程如图。 下列说法错误的是
和MnO2在酸性条件下与过量的KI反应得到I2和Mn2+,存在MnO2+2I-+4H+=Mn2++I2+2H2O,A正确; B.II中避光防止I2升华挥发,加盖防止I-被氧气氧化,B正确; C.整个反应中,KMnO4得电子生成Mn2+,有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等,III中消耗的Na2S2O3越多,说明生成的I2单质越多,也说明有机物消耗的KMnO4的量少,水样中的COD值越低,C错误; D.若I中为酸性条件,Cl-会与KMnO4反应,水样中
COD值偏高,D正确; 答案选C。
的储氯电池装置如图,放电过程中a、b极均增重。若将b极换成Ag/AgCl电极,b极仍增重。关于图中装置所示电池,下列说法错误的是
,b电极是正极,电极反应式为NaTi2(PO4)3+2e-+2Na+=Na3Ti2(PO4)3,据此解答。 【详解】A.放电时b电极是正极,阳离子向正极移动,所以
向b极迁移,A正确; B.负极消耗氯离子,正极消耗钠离子,所以该电池可用于海水脱盐,B正确; C.a电极是负极,电极反应式为
,C正确; D.若以Ag/AgCl电极代替a极,此时Ag失去电子,结合氯离子生成氯化银,所以电池不会失去储氯能力,D错误; 答案选D。
”4种原料按固定流速不断注入连续流动反应器中,体系pH-t振荡图像及涉及反应如下。其中AB段发生反应①~④,①②为快速反应。下列说法错误的是 ① ② ③ ④ ⑤
,B正确; C.由于①②为快速反应,而溴酸根离子直接氧化的是亚硫酸,所以反应①~④中,
对
的氧化起催化作用,C正确; D.根据题干信息和图像可知利用pH响应变色材料,可将pH振荡可视化,D正确; 答案选A。
置于
溶液中,保持溶液体积和N元素总物质的量不变,pX-pH曲线如图,
和
的平衡常数分别为
和
:
的水解常数
。下列说法错误的是
,Ⅱ代表
,Ⅳ代表NH3,Ⅰ代表Ag+,据此解答。 【详解】A.根据以上分析可知Ⅲ为
的变化曲线,A正确; B.溶液中存在电荷守恒,D点时溶液显碱性,则
,B错误; C.根据图像可知D点时
和Ag+浓度相等,此时氨气浓度是10-3.24,根据
可知
,C正确; D.C点时
和Ag+浓度相等,B点时
和
浓度相等,所以反应的
的平衡常数为103.8,因此K2=
,C点时
和Ag+浓度相等,所以
,D正确; 答案选B。 二、非选择题:本题共4小题,共55分。
、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。 已知:①“氧化浸出”时,
不发生变化,ZnS转变为
; ②
; ③酒石酸(记作
)结构简式为
。 回答下列问题: (1)
分子中手性碳原子数目为_______。 (2)“氧化浸出”时,过二硫酸根
转变为_______(填离子符号)。 (3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为_______。 (4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为_______。 (5)滤渣2中的金属元素为_______(填元素符号)。 (6)“浸铅”步骤,
和
反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为_______,pH过高可能生成_______(填化学式)。 (7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为_______。
; 【小问2详解】 “氧化浸出”时,过二硫酸根作氧化剂,过二硫酸根转变为
; 【小问3详解】 “氧化浸出”时,温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小; 【小问4详解】 加入Zn发生置换反应,从[Cu(NH3)4]2+置换出Cu单质,离子方程式为:Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu; 【小问5详解】 根据分析,滤渣1有Fe(OH)3和PbSO4,用H2A和Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素的沉淀; 【小问6详解】 “浸铅”步骤发生PbSO4(s)+A2-
PbA+
,Na2A溶液中存在A2-+H2O
HA-+OH-,pH值升高,OH-浓度增大,平衡A2-+H2O
HA-+OH-逆向移动,A2-离子浓度增大,平衡PbSO4(s)+A2-
PbA+
正向移动,PbA产率增大;pH过高时,OH-浓度过大,会生成Pb(OH)2沉淀,造成PbA产率降低; 【小问7详解】 290℃“真空热解”PbA即Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)生成Pb单质和2种气态氧化物为CO和H2O,反应的化学方程式为:Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)
Pb+4CO↑+2H2O↑。
步骤: Ⅰ.向反应管中加入0.12g对甲基苯甲醛和1.0mL丙酮,光照,连续监测反应进程。 Ⅱ.5h时,监测结果显示反应基本结束,蒸去溶剂丙酮,加入过量稀NaOH溶液,充分反应后,用乙酸乙酯洗涤,弃去有机层。 Ⅲ.用稀盐酸调节水层
后,再用乙酸乙酯萃取。 Ⅳ.用饱和食盐水洗涤有机层,无水
干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。 回答下列问题: (1)相比
作氧化剂,该制备反应的优点为_______、_______(答出2条即可)。 (2)根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰,谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。已知峰面积比
,
。反应2h时,对甲基苯甲醛转化率约为_______%。 (3)步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是_______。 (4)步骤Ⅲ中反应的离子方程式为_______、_______。 (5)用同位素示踪法确定产物羧基O
来源。丙酮易挥发,为保证
气氛,通
前,需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的
,操作顺序为:①→②→_______→_______→_______(填标号),重复后四步操作数次。 同位素示踪结果如下表所示,则目标产物中羧基O来源于醛基和_______
反应条件 质谱检测目标产物相对分子质量 太阳光,
,室温,
,5h 138 太阳光,空气,室温,
,5h 136
后,再用乙酸乙酯萃取,用饱和食盐水洗涤有机层,无水
干燥,过滤,蒸去溶剂,得目标产物。 【小问1详解】
作氧化剂时可将
氧化为对苯二甲酸,即有副反应发生,该制备反应在有空气存在、光照条件下发生时,以空气中氧气为氧化剂,既绿色环保,又没有对苯二甲酸生成,所以反应的优点为绿色环保,减少副产物的生成; 【小问2详解】 起始0h时只有
,5h时只有
,
,则2h时反应液中既有
又有
,且两者物质的量之比为1:1,即对甲基苯甲醛转化率约为50%; 【小问3详解】 蒸去溶剂丙酮后,加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠进入水层,则充分反应后,用乙酸乙酯洗涤的目的是除去未反应完的
; 【小问4详解】 步骤Ⅱ加入过量稀NaOH溶液将对甲基苯甲酸转化为对甲基苯甲酸钠,步骤Ⅲ中加稀盐酸调节水层
反应的离子方程式为:
、
+H+
;
小问5详解】 丙酮易挥发,为保证
气氛,通
前,需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的
,即反应液中有
,冷冻可排走一部分溶解的
,然后打开阀门抽气,一段时间后,再关闭阀门,待反应液恢复室温后,再冷冻反应液,即“循环冷冻脱气法”,所以操作顺序为:①→②→③→①→④(填标号),重复后四步操作数次;
的相对原子质量为136,太阳光,空气,室温,
,5h得到的物质相对原子质量为136,为
,而太阳光,
,室温,
,5h得到的物质相对原子质量为138,说明目标产物中羧基O来源于醛基和空气中的氧气。
为原料合成乙二醇具有重要意义。 Ⅰ.直接合成法:
,不同温度下平衡常数如下表所示。 温度 298K 355K 400K 平衡常数 1.0 (1)该反应的
_______0(填“>”或“<”)。 (2)已知
的燃烧热
分别为
,则上述合成反应的
_______
(用a、b和c表示)。 (3)实验表明,在500K时,即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是_______(答出1条即可)。 Ⅱ.间接合成法:用合成气和
制备的DMO合成乙二醇,发生如下3个均放热的连续反应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。 (4)在2MPa、
催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比
,出口处检测到DMO的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性
]。 ①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线_______(填图中标号,下同)表示DMO的转化率,曲线_______表示MG的选择性。 ②有利于提高A点DMO转化率的措施有_______(填标号)。 ③483K时,出口处
的值为_______(精确至0.01)。 ④A点反应
的浓度商
_______(用物质的量分数代替浓度计算,精确至0.001)。
O2(g)=CO2(g) ΔH1=-a kJ·mol-1 ②H2(g)+
O2(g)=H2O(g) ΔH2=-b kJ·mol-1 ③HOCH2CH2OH(g)+
O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g) ΔH3=-c kJ·mol-1 根据盖斯定律,用反应③减去2倍的反应①和3倍的反应②即可得到目标方程式,故目标方程式的ΔH=(c-2a-3b) kJ·mol-1。 【小问3详解】 根据表格中的平衡常数,反应温度在500K时,平衡常数K<
,此时平衡常数过小,导致乙二醇产率过低;或温度过高,催化剂的催化活性下降,导致乙二醇打标产率过低。 【小问4详解】 根据图示的曲线,随着反应的温度升高I曲线的变化趋势为上升后逐渐平衡,此时说明DMO的转化率区域恒定,故I曲线为DMO的实际转化率曲线;又已知II为乙二醇的选择性曲线,观察曲线II和曲线IV可知,随着反应的进行MG逐渐转化为乙二醇,故曲线IV为MG的选择性曲线,因此曲线III为乙醇的选择性曲线。 ①根据上述分析,曲线I为DMO的实际转化率曲线;曲线IV为MG的选择性曲线; ②A.根据图示,降低温度,DMO的转化率降低,A不符合题意; B.增大压强,反应体系中的活化分子数增加,化学反应速率加快,DMO的转化率增大,B符合题意; C.减小初始的氢酯比导致体系中氢含量下降,DMO的转化率降低,C不符合题意; D.A点时DMO的转化率为80%,升高温度后转化率持续上升说明A点时反应未平衡,延长原料和催化剂的反应时间可以促进反应的继续进行,增大DMO的转化率,D符合题意; 故答案选BD; ③483K时,DMO的实际转化率为99%,设起始投入反应的DMO为100mol,则出口出流出的乙醇的物质的量为100mol×99%×2%=1.98mol,此时还有1mol DMO未反应从出口流出,因此出口处
=
=1.98; ④设初始时H2与DMO的投料分别为52.4mol和1mol,A点时DMO的实际转化率为80%,MG和乙二醇的选择性为50%,假设该反应分步进行,第一步发生DMO转化为MG,可写出如下关系: 第二步反应,MG转化为乙二醇,可写出如下关系: 这时,体系中DMO的物质的量为0.2mol、MG的物质的量为0.4mol、H2的物质的量为50.0mol、CH3OH的物质的量为1.2mol、乙二醇的物质的量为0.4mol,体系中总物质的量为0.2+0.4+50.0+1.2+0.4=52.2mol。用物质的量分数代替浓度计算反应的浓度熵Qx=
=0.025。
的同分异构体的数目有_______种。 (5)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为_______。 (6)参考上述路线,设计如下转化。X和Y的结构简式分别为_______和_______。
+CH3OH
+H2O
),
在LiAlH4的作用下,发生还原反应生成C(
),C被氧气氧化为D(
),D和CBr4反应生成E(
),E在CuI作用下,生成F(
),F与
反应生成G,结合H的结构可推出G为
,G与
反应生成H,H在一定条件下转化为M(
),M与PtCl2反应生成N(
),据此解答。 【小问1详解】 由分析可知,A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反应生成B
,化学方程式为
+CH3OH
+H2O; 【小问2详解】 由分析可知,C为
,C被氧气氧化为D(
),羟基转化为醛基,故答案为:羟基;醛基; 【小问3详解】 G为
,与
反应生成
,属于取代反应的特征,故答案为:取代反应; 【小问4详解】 E为
,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为
的同分异构体,如果为醛基,溴原子,甲基的组合时,可形成
两种,如果为酮碳基,溴原子组合时可形成
,一共有4种,故答案为:4; 【小问5详解】 M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,N为
,可以推断出M中的三键与右侧苯环连接时可以形成N中的六元环或五元环,因此可能的副产物为
,故答案为:
; 【小问6详解】 参考上述路线,可先将
消去生成
,
再与
反应生成
,
与
在一定条件下得到目标产物
,故答案为:
;
。